人稱閻王的殺手閻武，十年前享盡艷福及錢財，十年後卻只能妒忌「一槍殺手」Zero一單便有百萬進帳。主理殯儀生意的陳查理是殺手經理人，旗下只有喬星一名殺手。喬星開設咖啡店，專注沖咖啡之餘，亦只接難度極高的「訂單」。閻武因欠賭債向經理人方王玉蓮取大單，可是該訂單已由喬星接取。閻武竟與喬星達成協議，只要閻武於凌晨前完成任務就可分錢。閻武深入虎穴發覺難度太高打算離開，卻發現自己成為了喬星奪命鋪排的棋子……
喬星利用閻武後，用錢便打發了他。喬星遇到兩名廟祝林森森及沝淼淼，對森森感興趣，展開追求，間接令森森的好友錢向茜滑倒。喬星的咖啡店一直未能請到侍應，森森帶向茜來見工，喬星因森森而答應聘用向茜。閻武再被追債，被要求追收另一欠債人的債項，但目標被他找到前已被殺。向茜在咖啡店後巷見到一具屍體，喬星查證下懷疑森森是同行，自覺與她投契。另一邊廂，森森亦希望多點了解喬星，覺得在他面前不需掩飾身分。
原來在閻武眼前的，是來自馬來西亞的女殺手易蘭，閻武為成功討債與易蘭對打。易蘭被經理人辭退，打算在港發展，獲幾位殺手經理人接見，但她只對查理有興趣。易蘭任務失敗，被查理拒絕入門，喬星還要查理承諾往後不再簽入其他殺手。喬星故意下假訂單，以查證清道夫界別高手哥士的之真身。向茜為賺外快替人運送花瓶到台灣，怎料收貨人懷疑她私吞鑽石。向茜逃走時竟遇上喬星，還目睹他對着數人連環開槍，大為震愕……
喬星到台灣尋找目標人物山雞，在夜市遇上於異鄉尋父的港人丁雅雯，雅雯答應與他逐家逐戶尋找。喬星終在向茜的「幫忙」下，完成任務。閻武被指派要照顧易蘭，還意外得知玉蓮已將易蘭簽入旗下。閻武求相熟的鳳姐姚淑嫻幫忙投訴交通燈失靈，淑嫻發現他對失明女子素之特別照顧。閻武坦白跟素之的關係，卻因錯失而不敢相認。返港後，向茜坦言不能接受喬星的殺手身分而提出辭職，喬星則以其兒子的性命作威脅，要她保守秘密。
向喬星辭職之後，向茜轉找查理索償，還使計令查理讓她出任殺手助手。素之接了坪輋的調音工作，閻武怕她有危險，偕淑嫻相伴素之前往。閻武還要淑嫻隨素之學琴，讓他可多與素之見面。閻武與易蘭合作卻因報酬起爭執，易蘭及後突然放棄爭奪，閻武頓感愕然。喬星對森森展開追求，向茜卻從中破壞，暗諷深藏秘密的喬星與森森不相襯，喬星遂施計讓向茜看清森森的身分。喬星夜返咖啡店，丁一勇亮刀向他施襲，聲言要為兄弟報仇……
森森答應喬星的約會，喬星卻因被查理急召而失約。向茜偕兒子朗希到咖啡店看顧，被喬星責備。淑嫻跟素之學琴，閻武藉故到她家煮食，希望重拾家庭溫暖。閻武到酒吧制止搗亂的易蘭，想將她放進車尾箱，易蘭竟性情大變。森森帶朗希到郊外搜集功課資料，喬星跟隨前往，還與森森約定觀星。易蘭向閻武訴說，車尾廂一事與男友有關……
易蘭向閻武提起與男友的過去，感到自責。素之到大宅調琴，終遇上大宅主人關啟揚。啟揚邀請素之出席慈善鋼琴表演，最終卻空歡喜一場。啟揚打算找素之道歉，卻被閻武痛打一頓。向茜勸森森放棄與喬星的觀星之約。喬星視察一勇被殺現場，猜出殺手是誰。雅雯來港尋父，喬星意外得知雅雯與好兄弟丁一虎有關……
喬星從一勇的手機看到台灣黑道中人柯正雄的相片，發現閻武與他關係緊密，喬星即刻找閻武問話。向茜對森森投訴喬星要她打理咖啡店並照顧雅雯，森森為喬星辯解。素之對淑嫻不屑一顧，及後有人欺負素之，淑嫻為她出頭。喬星在台灣看到閻武與正雄同場的相片，騙閻武到台灣再查問。二人在街頭突然遇上電單車刀手，閻武其後更被正雄捉走……
十多年前，喬星及一虎等在台灣完成任務，惜犧牲了一員。一虎及後與喬星到香港執行任務，在慶功宴上認識到正雄。一虎與兄弟們在貨櫃場遭伏擊，喬星倖存卻被一勇懷疑是他出賣兄弟。向茜帶雅雯到台北尋父遇上喬星，喬星着向茜先帶雅雯返港。閻武質問喬星為何停止復仇行動，喬星指要好好計劃。喬星突然接到雅雯電話，稱已跟父親團聚……
雅雯與向茜想外出卻被一虎的保鑣阻止，幸得閻武護送二人返港。一虎約喬星到貨櫃場，喬星明知有危險仍然應約。淑嫻稱撞車入院，閻武才知淑嫻丈夫張耀漢的存在。黑幫頭目朱祥法沾手召妓應用程式，不滿淑嫻未有加入，閻武及時前來救人卻弄傷了極為記仇的祥法。鐵仁向殺手主理人蘇菲亞投訴喬星不守規則，喬星堅拒受罰拂袖而去……
祥法將閻武與淑嫻交予妻子萬天紅處置，二人患難見真情。徐玉鳳被上司揶揄放假應找女生約會，玉鳳在廟宇認識森森，森森覺得不一定要等喬星邀約，嘗試深入認識玉鳳。祥法要脅上市公司主席關展鵬答應賣出部份股份，卻不得要領，遂向展鵬報復。喬星因被懲罰未有工作，在酒吧街遇到向茜……
喬星向查理投訴被搶單，最終答應接下鐵仁轉手的訂單，還找向茜任助手。向茜受傷入院，喬星不瞅不睬。祥法想挖查理與喬星過檔，查理一口拒絕。陳紹秉請易蘭解決搶其女友的友人，還要求易蘭收他為徒。易蘭將紹秉交託閻武訓練，閻武着他跟蹤素之，了解女兒的日常生活。易蘭接單要殺祥法，天紅出手保護祥法……
森森與玉鳳看電影，二人志趣相投。素之重提當年悲痛經歷，鼓勵啟揚積極面對人生。向茜與人爭執鬧上警署，託喬星到醫院接走美芳和朗希。天紅故意在耀漢面前揭穿淑嫻身分，還派國標貼街招抹黑她。素之不滿閻武總要託人去了解她，直斥其非。喬星到沙灘執行任務，向茜負責偷取目標的手機，卻被其保鑣發現……
喬星趕來救向茜，再將她抱離現場。森森想起喬星的行動可能留下證據，私下替他處理。祥法要脅啟揚，更派人帶走素之。淑嫻向閻武說起當初做鳳姐的原因，也因感情不能放棄患癌丈夫。天紅捉走了淑嫻，閻武趕往救人，紹秉終見識到閻武的真功夫。易蘭拉閻武離家時，碰上了天紅及其手下……
閻武將淑嫻及耀漢帶來向天紅道歉，耀漢自知情況，託閻武好好照顧淑嫻。森森得知玉鳳是警察後，勸向茜與喬星遠離他，怎料喬星卻反過來利用玉鳳。易蘭遭殺手Eagle兩度伏擊。喬星為了愛情不打算接單，查理要求未達助手級數的向茜離開喬星，向茜於是向喬星要求學射槍。易蘭看過閻武的假護照後，竟向他作出奇怪舉動……
閻武發現淑嫻因耀漢的病缺錢，冒險接下高風險訂單，弄得一身傷。易蘭稱要住進閻武家，還替他推單。向茜找蘇菲亞申請成為殺手經理人取代查理，可是她未能完成考驗。易蘭因另一位殺手插手而未能完成訂單要求，與玉蓮理論卻不果。耀漢及後離世，易蘭建議閻武趁機會跟淑嫻一起。閻武一直致電淑嫻沒人接聽，闖進其家只見……
閻武帶淑嫻離港散心，當地有流氓認得閻武襲擊他，期間遇上雅雯。閻武本打算向流氓解釋當年的誤會，卻因愧疚不敢見他。閻武買醉自責，翌晨淑嫻成功游說流氓與閻武見面，讓閻武當面道歉。玉鳳苦着臉光顧咖啡店，原來他正為疑似涉及殺手的兇案苦惱。向茜與森森擔心玉鳳會查出喬星，森森把玉鳳的證據偷走，但原來玉鳳已另存證據。喬星召集眾人開會，商討對策……
祥法欲購入一間戲院，正與業主洽談的對頭不肯放手，祥法改要啟揚幫忙收購。蘇菲亞欣賞向茜，主動教她學用暗器。雅雯向閻武借錢，閻武發現她染上毒癮。有訂單要求易蘭與喬星合作，向茜到現場交收重要物件卻遇槍手，易蘭質疑向茜的能力。國標奉祥法之命行動卻失敗，被警方通緝，蘇菲亞勸玉蓮不應干涉。向茜收到喬星的禮物大喜，森森卻憑禮物盒猜到二人正在交往……
向茜慌張解釋與喬星只是僱傭關係，森森亦發覺自己對喬星的感覺。玉鳳堅持殺手集團的存在，因而跟蹤國標。閻武聽到啟揚傳給素之的語音短訊中，傳出祥法的聲音，於是答應天紅邀約。閻武的觸覺為祥法脫險，祥法決定聘用他。向茜自覺是連累，向喬星提出分手，喬星為了她向查理提出退休要求。喬星偕向茜外出，被森森偶然撞破。祥法要對手下行私刊，素之出口阻止，閻武見狀要將她帶走……
喬星拉雅雯到森森的家暫住，森森於日間還帶她到廟內看顧。祥法邀查理及喬星過檔，查理拒絕後與喬星遇上高空擲物。喬星怒極，找祥法表明拒絕合作。戲院被祥法的對頭成功購入，閻武將他帶到祥法面前，怎料祥法要啟揚與對頭私下決鬥……淼淼氣走了雅雯，喬星猜出其所在，並勸雅雯放下重新開始生活。喬星收到祥法電話，指已捉走雅雯……
喬星不忿被祥法威脅，向茜深明喬星不會於此時退休，遂向他提出分手。祥法打算拍下喬星殺人的證據，喬星機警悉破。為了得知祥法對啟揚的下一步，閻武不斷參與天紅的應酬，淑嫻主動代替其位置。森森自薦到台灣找雅雯，跟蹤目標人物時被發現，向茜及時出現營救。她們找到雅雯，此時卻再遇險……
喬星未能從祥法口中得知雅雯所在，求閻武幫忙。素之發現啟揚被祥法打傷，啟揚阻止她報警。玉鳳懷疑喬星是殺人案的兇手，偷取喬星指紋與現場證據作對比。祥法指啟揚辦事不力，再次打傷啟揚。在閻武及紹秉幫忙下，喬星終於找到雅雯被困地點。玉鳳趕至，發現重大秘密……
啟揚收購祥法的飲食集團，還向素之求婚。向茜前男友周卓然從加拿大回港欲見兒子，向茜大感徬徨。Eagle再找易蘭報仇，易蘭得悉建義之死與喬星有關。蘇菲亞即將退休，暗示可解決二人紛爭者便有實力接任。向茜打算送朗希到加拿大留學，喬星得知後，插手調查卓然……
森森的清道夫團隊接了訂單，要清理女屍，但現場死者竟是男性，蘇菲亞懷疑是殺手獵人所為。易蘭為了報仇，與喬星進行對決。向茜收到告密信，猜測信件由喬星寄出。閻武叫紹秉投資茶餐廳，紹秉明知被騙仍願意投資，閻武終於心軟教他絕技。玉鳳為了確認自己的推測，繼續找證據。森森團隊再接訂單，卻遇上突襲……
閻武發現啟揚聘用祥法的律師姜紹強，警戒啟揚要小心他，還派紹秉調查及跟蹤紹強。玉鳳跟蹤國標，見他被黑衣人襲擊虐打。蘇菲亞因殺手獵人而召集一眾經理人開會，Dino提醒蘇菲亞應盡快選出接班人。蘇菲亞私下找查理洽談，提到心中已有人選。紹秉為得更多線報到酒吧一趟，還發現了驚人秘密，卻因此身陷險境……
Dino阻止查理暫代蘇菲亞之位，指目前應先解決殺手獵人。閻武認定紹秉之事與紹強有關，素之勸他不要私下處理。玉鳳為調查殺手之事跟蹤向茜，更偷偷接走了朗希，喬星打算對付玉鳳。Dino聲稱已解決殺手獵人，指查理沒有資格接任Overbeck主理人。查理在店鋪提取蘇菲亞的陀錶，竟有所發現……
閻武改變飲食習慣，更在天台操練，引起淑嫻懷疑。易蘭執行任務後，無清道夫前來清理，Dino指Overbeck要改革，以後接訂單要由中央統籌。素之向閻武道歉，指將與啟揚簽紙結婚。Dino捉走嘉欣，要脅查理交出蘇菲亞的陀錶。喬星根據線索，前往營救嘉欣……
查理因激怒Dino，被槍手狙擊。Dino得知查理欲收購廢車場，設下埋伏要毀滅證據。閻武意外發現紹秉留下的字條。美芳打算送朗希去英國讀書，向茜不願骨肉分離，喬星找向茜傾談。閻武與淑嫻積極找舖位籌辦茶餐廳，素之提出可赴新加坡開店。記者追訪啟揚時不慎弄傷素之……
殺手獵人正在尋找下一個目標，剛遇上易蘭。Dino勒索殺手獵人，否則會揭穿其身份。閻武猜出紹秉留下字條的用意，終有所發現。喬星從殺手獵人的物品中，赫然發現雅雯的遺物，盛怒之下找殺手獵人報仇。閻武得知素之失蹤，擔心其安危，出手阻止喬星報仇。殺手獵人威脅喬星，已捉走了向茜……
(大結局)素之出事，閻武在醫院憂心不已。喬星心情暴躁，玉鳳又到咖啡店質問他，指有證據證明喬星是殺手。查理為喬星安排離港途徑，提議只有一個方法才可了斷。閻武不理淑嫻的阻止，堅持要找喬星決鬥。兩大殺手之王閻武與喬星，終於來到對決的時刻……
《殺手》這部劇集，原來是監製陳維冠逾二十年前已有的構思，在其構想世界內，殺手集團原來極為講求架構。此外，《殺手》還有「三絕」！ 劇中殺手都有絕技，黎耀祥、陳豪、龔嘉欣用了三個月，接受殺手特訓速成班，練習過程有多艱辛？ 要夠絕情才可當殺手？江美儀、麥明詩、李佳芯飾演殺手的身邊人，她們會訴說跟殺手們的微妙感情。 監製特意出埠拍攝劇中的「情‧境」，節目率先剪輯這些「絕色美景」，並細聽劇集主題曲及片尾曲。